塑胶中 GCMS质谱分析仪

质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，其基本原理 是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。

塑化剂，即邻苯二甲酸酯类增塑剂，简称PAEs。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。
    我司参照国标GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，制订了使用气相色谱质谱联用仪（GC-MS 6800）测定食品中的塑化剂的检测方案，本测试方案适用于食用油、饮料、酒类等食品中的塑化剂检测，测试结果满足食品行业塑化剂下的测试要求。
1、食品中塑化剂测试方法
    参照标准GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，各类食品经提取、净化后，用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子检测扫描模式，以碎片的丰度比定性，定量离子外标法定量。
（1）不含油脂试样
     量取混合均匀液体试样5.0ml（含有二氧化碳的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0ml，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行gcms分析。
     称取混合均匀固体或半固体试样5.00g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50ml），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0ml，加入正己烷5.0ml，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行gcms分析。
（2）含油脂试样
     称取混合均匀纯油脂试样0.50g（至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0ml，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，减压浓缩至2.0ml，进行GCMS分析。
    称取混合均匀含油脂试样0.50g（至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20ml石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10ml，合并提取液经无水（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0ml，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，浓缩至2.0ml，进行GCMS分析。
2. 测试仪器
仪器名称：气相色谱质谱联用仪 
仪器型号：GCMS6800
仪器主要配置：EI离子源。
1. 邻苯二甲酸二甲酯（DMP），2. 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP),3. 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP),4. 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP),5. 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯 (DMEP),6. 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP),7. 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 (DEEP),8. 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP),9. 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP),10. 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP),11. 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯 (DBEP),12. 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP),13. 邻苯二甲酸二（2-）己酯 （DEHP）,14. 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP),15. 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)。
4.GCMS6800气相色谱质谱联用仪介绍
主要技术参数： 
进样口：分流/不分流 
进样口温度：使用温度450?C
电子压力控制（EPC）范围：0---50Psi, 精度0.1 Psi,支持恒压,恒流 
分流比：500:1
柱温箱操作温度：室温+10?C---450?C
升温速率：40?C /min
平台升温：7阶8平台程序升温 
进样量范围：0.1---10uL
峰面积重现性：< 1 % RSD
保留时间重现性：< 0.5% RSD
吹扫气流量：2---10ml/min
运行时间：999.99min
质谱技术指标
离子化能量(电子轰击源EI)： 10 eV ---100eV（常规使用70eV，可调） 
质量范围：1.5---1000amu
分辨率：0.7 amu(半峰宽)
离子源温度：100---350℃
接口使用温度： 400℃
质量轴稳定性： +/-0.10 amu/48 hrs 
灵敏度：全扫描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272处，信噪比（S/N）≥30：1 （RMS） 
扫描速率：10000amu/s
准确度： 0.1 amu
真空系统：高性能前级机械泵（几何抽速为5m3/h）和涡轮分子泵（几何抽速为67 l/s）为质谱系统提供了足够的真空条件（≤ 8×10-5 mbar），宽范围的真空计提供实时真空信息 
检测器：带高能打拿的电子倍增器 
软件功能： 
工作站软件可同时控制气相色谱仪、自动进样器和质谱仪，通过高速网卡实现数据采集与传输； 
可实现SIM、 FULL SCAN、MIX三种扫描模式； 
支持手动调谐和自动调谐； 
实时显示总离子流谱和质谱图谱 
可快速提取离子和全扫描图谱

邻苯二甲酸酯是塑胶工业中常见的增塑剂。广泛用于玩具、日用品以及产品，其主要功能是软化塑料，增强产品柔韧性，至今已经在世界范围内使用了50余年。
       研究表明，含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量**过安全水平，会危害儿童的肝脏和，也可引起儿童性早熟。欧盟于1999年就正式作出决定，在欧盟成员国内，对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸酯的含量进行严格限制。另外，我国正在制修订的有关婴幼儿的玩具标准，如《玩具安全技术规范》、《婴幼儿泳池套装安全要求》等，也将对邻苯二甲酸酯的进行规定。
玩具中邻苯二甲酸酯检测流程
一、纺织品中的邻苯二甲酸酯
二、食品包装材料中的邻苯二甲酸酯
      邻苯二甲酸酯用于食品包装材料主要作用为增塑剂，以增强产品的柔韧性，改善在加工成型中塑料的流动性。邻苯二甲酸酯随着时间的推移，可由塑料中迁移到环境中。特别是在高温和中析出、迁移，还能从塑料包装袋中向食品，特别是含油脂食品，如牛奶、肉类中迁移。食品在塑料包装材料中储存的时间越长，或用于包装食品的塑料材料中邻苯二甲酸酯含量越高，都会加大其向食品中迁移的量，即对食品污染程度越大。
      目前的相关标准要求有GB 10457-2009《食品用塑料自粘保鲜膜》和GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标》。在GB9685-2008中关于邻苯二甲酸二己酯使用量的规定为：邻苯二甲酸二己酯在塑料中的特定迁移量／残留量为1.5mg／kg，且仅用于接触非脂肪性食品的容器。而邻苯二甲酸酯在食品中的允许含量尚无限制标准要求，国际上也仅欧盟规定邻苯二甲酸酯类物质的每天摄入量为每天0.3mg／kg体重。
三、化妆品中邻苯二甲酸酯
      邻苯二甲酸酯在化妆品行业的使用颇为重要：使指甲油能降低其脆性而避免碎裂；使发胶在头发表面形成柔韧的膜而避免头发僵硬；使用在皮肤上后，增加皮肤的柔顺感，增加洗涤用品对皮肤的渗透性。更常见的是用在香水上，作为芳香的固定液，使香味不易挥发，香味更浓郁，虽然有，但看起来确有“增光添彩”奇效。
      人类与化妆品接触的亲密程度仅次于食品，过多使用含邻苯二甲酸酯的化妆品，会增加女性患乳腺的概率，而且容易引起孕妇及胎儿畸形。欧盟议会因为邻苯二甲酸一2一己酯(DEHP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)是潜在的“三致”物质，禁止在化妆品中添加。美国商品标签法案明确要求，若化妆品中添加了邻苯二甲酸酯，必须在标签中明确标出，而且美国的多个环保团体正在敦促FDA采取限制措施。
四、食品中邻苯二甲酸酯
      邻苯二甲酸酯是一种普遍用于塑胶材料的塑化剂，为非食用物质，不得用于食品生产加工。2011年5月24日，地区有关方面向质检总局通报，发现“昱伸香料有限公司”制售的食品添加剂“起云剂”（避免饮料油水分层）含有化学成分邻苯二甲酸二（2-己基）酯（DEHP），该“起云剂”已用于部分饮料等产品的生产加工。2011年5月28日，宾汉香料化学有限公司制造的“起云剂”中被发现含有塑化剂邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）。
应用研发中心一直致力于环康与食品安全领域的检测方法的研发，具有雄厚的研发实力和技术力量，能满足客户的多样化要求。我司愿为各行业的客户提供邻苯二甲酸酯解决方案,您如需了解更多有关邻苯二甲酸酯的检测信息，可直接致电天瑞仪器。
一、仪器参数
1.1进样口温度：温度450˚C，任意温度点可控；
1.2压力设定范围：0-100 Psi, 精度0.002 Psi；
1.3压力控制模式：电子压力控制，支持恒压，恒流；
1.4分流模式：分流与不分流进样口，支持分流比1000:1；
1.5柱温箱操作温度：室温+4˚C~450˚C；
1.6柱箱升温速率：120˚C /min（柱箱）；
1.7平台升温：7阶8平台程序升温；
1.8离子化能量(EI源)：5 eV~250 eV（可调）；
1.9质量范围：1.5~1000 amu；
1.10分辨率：单位质量分辨；
1.11离子源温度：100~350℃；
1.12灯丝发射电流：0~350uA；
1.13气质接口温度：450℃；
1.14质量轴稳定性： ±0.10 amu/48 hrs ；
1.15灵敏度：全扫描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272 amu处，信噪比（S/N）≥30：1 （RMS）
1.16扫描速率：10000 amu/s
1.17真空系统：涡轮分子泵（70L/s）
1.18检测器：高能打拿（HED）的电子倍增器

GC-MS 6800是精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，历时多年研发定型。该仪器各项性能指标均达到或优于标准，获得多位业内的**，目前已经实现批量生产并投放市场。其核心部件与国际主品保持一致，保证了GC-MS 6800具备与国外仪器同样的性能品质；具有完全的自主知识产权，拥有多项技术，可广泛应用于工业检测、食品安全、环境保护等领域。
GC-MS 6800可检测汽车室内挥发性**化合物、汽车内饰品及轮胎中强致物质如多环芳烃和阻燃剂多溴及多溴醚等。
性能优势:
国际级的品质：核心部件与国际主品保持一致，保证了GC-MS 6800具备与国外仪器同样的性能品质 
满足更多需求：为客户提供多种性能优良的选配件，满足不同领域不同客户的多种需求 
人性化设计：整机的人性化设计，不仅方便操作，也使日常维护更加轻松 
离子化效率更高：整机模块化设计，并采用新型离子源，离子化效率更高，达到整机灵敏度大大提高 
Chem yst色质联用工作站：实现、快速、多功能仪器控制、数据采集、数据处理 
**高的性价比：在满足全部应用需求的情况下，为客户带来了更多的实惠 
科学的解决方案：强大的应用研发中心为客户提供全面的应用分析解决方案，让客户体验到量身打造的舒适 
优惠的耗材价格：灯丝等耗材和配件，客户在享受性能的同时，还可以在仪器维护上节省一笔不小的开支 
完善的售后服务：对客户需求响应快速，技术人员全天候服务
应用实例
1. GC-MS 6800用于乘用车内挥发性**物（VOCs）的检测
按照HJ/T 400-2007《车内挥发性**物和醛酮类物质采样测定方法》进行车内空气中**物检测。
（1）样品采集流程：
将受检车辆放入采样环境舱后，将样品采集系统的进气口固定在受检车辆乘员舱内规定的采样点位置，通过采样导管以适当的方式从乘员舱引出，不破坏整车的完整与密封性，并连接于乘员舱外的填充柱采样管，如下图所示。按HJ/T400-2007《车内挥发性**物和醛酮类物质采样测定方法》采集VOCs样品，捕集了VOCs类物质的Tenax采样管利用TD-GC-MS 6800进行分析。
（2）仪器测试条件：
TD 热解析部分 
热解吸流量： 60mL/min
热解吸时间： 12min
阀温度： 260℃
Trap 管冷却温度： -10℃
Trap 管加热温度： 260℃
接口温度： 250℃
样品吸附管温度： 260℃
传输线温度： 260℃
GC-MS部分 
色谱柱：DB-5MS 30m ×0.25mm×0.25μm
程序升温：50℃（3min）5℃/min 100℃ 20℃/min 200℃
接口温度： 260℃
分流比： 10:1
载气： He (≧99.999％)
载气流量： 1.2mL/min
电离方式： EI
电子能量： 70eV
离子源温度： 220℃
扫描模式： 全扫描 
质量范围： 45～300 amu
检测器电压： -900V
本检测方法利用GC-MS 6800检测汽车室内挥发性**化合物（VOCs），检测速度快、检出限低、准确性好，完全满足汽车室内挥发性**化合物的检测。
2. GC-MS 6800用于汽车橡胶材料中多环芳烃（PAHs）含量的测定
多环芳烃是煤，石油，木材，**，**高分子化合物等**物不完全燃烧时产生的碳氢化合物，是重要的环境和食品污染物。国际研究中心（IARC）（1976年）列出的94种对实验动物致的化合物，其中15种属于多环芳烃，由于苯并[α]芘是个被发现的环境化学致物，而且致性很强，故常以苯并[α]芘作为多环芳烃的代表，它占全部致性多环芳烃1%-20%。
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